Опасные грузы. Класс– Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества. Международные перевозки.

Транспортировка легковоспламеняющихся твёрдых веществ требует соблюдения определённых мер предосторожности. Во-первых, перевозимые материалы должны храниться и транспортироваться в специальных контейнерах, которые обеспечивают защиту от искр и ударов. Во-вторых, перевозку необходимо осуществлять на транспорте, соответствующем стандартам безопасности для таких веществ. Кроме того, требуется соблюдать регламент маркировки и упаковки, а также серьёзно отнестись к уровню квалификации персонала, который занимается логистикой таких грузов.

Что такое легковоспламеняющиеся твёрдые вещества?

Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества – это материалы, которые могут возгораться при небольшом воздействии тепла или искры. К ним относятся горючие гранулы, порошки, различные химические соединения, пасты и другие.

Источник: ПАМЯТКА ВОДИТЕЛЮ, ОСУЩЕСТВЛЯЮЩЕМУ ПЕРЕВОЗКИ ОПАСНЫХ ГРУЗОВ КЛАССЫ 2, 3 АВТОМОБИЛЬНЫМ ТРАНСПОРТОМ.

ДОПОГ. Глава 2

2.2.41 Класс 4.1 Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества, самореактивные вещества, полимеризирующиеся вещества и твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества

2.2.41.1 Критерии

2.2.41.1.1 Название класса 4.1 охватывает легковоспламеняющиеся вещества и изделия, десенсибилизированные взрывчатые вещества, являющиеся твёрдыми веществами в соответствии с подпунктом a) определения термина «твёрдое вещество», содержащегося в разделе 1.2.1, самореактивные жидкости или твёрдые вещества и полимеризующиеся вещества.

Класс 4.1 включает:

• легковоспламеняющиеся твёрдые вещества и изделия (см. пункты 2.2.41.1.3–2.2.41.1.8);
• самореактивные твёрдые вещества или жидкости (см. пункты 2.2.41.1.9–2.2.41.1.17);
• твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества (см. пункт 2.2.41.1.18);
• вещества, подобные самореактивным веществам (см. пункт 2.2.41.1.19);
• полимеризующиеся вещества (см. пункты 2.2.41.1.20 и 2.2.41.1.21).

2.2.41.1.2

Вещества и изделия класса 4.1 подразделяются следующим образом:

F – легковоспламеняющиеся твёрдые вещества без дополнительной опасности:

• F1 органические;
• F2 органические расплавленные;
• F3 неорганические;
• F4 изделия.

FO – легковоспламеняющиеся твёрдые вещества окисляющие.

FT – легковоспламеняющиеся твёрдые вещества токсичные:

• FT1 органические токсичные;
• FT2 неорганические токсичные.

FC – легковоспламеняющиеся твёрдые вещества коррозионные:

• FC1 органические коррозионные;
• FC2 неорганические коррозионные.

D – твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества без дополнительной опасности;

DT твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества токсичные.

SR – самореактивные вещества:

• SR1 не требующие регулирования температуры;
• SR2 требующие регулирования температуры.

PM – полимеризующиеся вещества:

• PM1 не требующие регулирования температуры;
• PM2 требующие регулирования температуры.

Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества

Определение и свойства

2.2.41.1.3 Легковоспламеняющимися твёрдыми веществами являются твёрдые вещества, способные легко загораться, и твёрдые вещества, способные вызвать возгорание при трении. Твёрдыми веществами, способными легко загораться, являются порошкообразные, гранулированные или пастообразные вещества, которые считаются опасными, если они могут легко загораться при кратковременном контакте с источником зажигания, таким как горящая спичка, и если пламя распространяется быстро. Опасность может исходить не только от пламени, но и от токсичных продуктов горения. Особенно опасны в этом отношении порошки металлов, так как погасить пламя в этом случае трудно из-за того, что обычные огнетушащие вещества, такие как диоксид углерода или вода, могут усугубить опасность.

Классификация

2.2.41.1.4 Вещества и изделия, классифицированные как легковоспламеняющиеся твёрдые вещества класса 4.1, перечислены в таблице A главы 3.2. Отнесение органических веществ и изделий, не указанных по наименованию в таблице A главы 3.2, к соответствующей позиции подраздела 2.2.41.3 согласно положениям главы 2.1 может осуществляться на основе имеющегося опыта или на основе процедур испытания в соответствии с Руководством по испытаниям и критериям, часть III, подраздел 33.2.1. Отнесение неорганических веществ, не указанных по наименованию, осуществляется на основе процедур испытания в соответствии с Руководством по испытаниям и критериям, часть III, подраздел 33.2.1; надлежит также учитывать практический опыт, если он обеспечивает более строгую классификацию.

2.2.41.1.5 При отнесении веществ, не указанных по наименованию, к одной из позиций, перечисленных в подразделе 2.2.41.3, на основе процедур испытания в соответствии с Руководством по испытаниям и критериям, часть III, подраздел 33.2.1, применяются следующие критерии:

• Порошкообразные, гранулированные или пастообразные вещества, за исключением порошков металлов или порошков сплавов металлов, должны быть классифицированы как легковоспламеняющиеся вещества класса 4.1, если они могут легко загораться при кратковременном контакте с источником зажигания (например, с горящей спичкой) или если в случае возгорания пламя распространяется быстро, время горения составляет менее 45 секунд для измеренного расстояния в 100 мм или скорость горения превышает 2,2 мм/с.
• Порошки металлов или порошки сплавов металлов должны быть отнесены к классу 4.1, если они могут загораться при контакте с пламенем и реакция распространяется на всю длину образца за 10 минут или быстрее. Твёрдые вещества, способные вызвать возгорание при трении, должны быть отнесены к классу 4.1 по аналогии с существующими позициями (например, спички) или согласно любому соответствующему специальному положению.

2.2.41.1.6 На основе процедуры испытания в соответствии с Руководством по испытаниям и критериям, часть III, подраздел 33.2.1, и критериев, изложенных в пунктах 2.2.41.1.4 и 2.2.41.1.5, можно также определить, являются ли свойства какого-либо вещества, указанного по наименованию, такими, что данное вещество не подпадает под действие положений этого класса.

2.2.41.1.7 Если в результате внесения в них добавок вещества класса 4.1 попадают в категории опасности, отличные от категорий опасности, к которым относятся вещества, указанные по наименованию в таблице A главы 3.2, то эти смеси должны быть отнесены к тем позициям, к которым они относятся в силу их фактической степени опасности.

ПРИМЕЧАНИЕ: В отношении классификации растворов и смесей (таких, как препараты и отходы) см. также раздел 2.1.3.

Назначение групп упаковки

2.2.41.1.8 Легковоспламеняющимся твёрдым веществам, отнесённым к различным позициям в таблице A главы 3.2, назначается группа упаковки II или III на основе процедур испытания в соответствии с Руководством по испытаниям и критериям, часть III, подраздел 33.2.1, с применением следующих критериев:

• легковоспламеняющимся твёрдым веществам, время горения которых при испытании составляет менее 45 секунд для измеренного расстояния в 100 мм, назначается:
  • группа упаковки II: если пламя проходит через увлажнённую зону;
  • группа упаковки III: если увлажнённая зона сдерживает распространение пламени по крайней мере в течение четырёх минут.
• порошкам металлов или порошкам сплавов металлов назначается:
  • группа упаковки II: если при испытании реакция распространяется на всю длину образца за пять минут или быстрее;
  • группа упаковки III: если при испытании реакция распространяется на всю длину образца более чем за пять минут. Твёрдым веществам, способным вызвать возгорание при трении, группа упаковки должна назначаться по аналогии с существующими позициями или согласно любому специальному положению.

Самореактивные вещества

Определения

2.2.41.1.9 Для целей ДОПОГ самореактивными веществами являются термически неустойчивые вещества, способные подвергаться бурному экзотермическому разложению даже без участия кислорода (воздуха). Вещества не рассматриваются как самореактивные вещества класса 4.1, если:

• они являются взрывчатыми в соответствии с критериями класса 1;
• они являются окислителями в соответствии с процедурой отнесения к классу 5.1 (см. подраздел 2.2.51.1), однако смеси окислителей, содержащие 5% или более горючих органических веществ, классифицируются в соответствии с процедурой, установленной в примечании 2;
• они являются органическими пероксидами в соответствии с критериями класса 5.2 (см. подраздел 2.2.52.1);
• их теплота разложения составляет менее 300 Дж/г; e) их температура самоускоряющегося разложения (ТСУР) (см. примечание 3 ниже) превышает 75 °C для упаковки весом 50 кг.

ПРИМЕЧАНИЕ 1: Теплота разложения может быть определена любым международно- признанным методом, например, с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии и адиабатической калориметрии.

ПРИМЕЧАНИЕ 2: Соответствующие критериям класса 5.1 смеси окислителей, которые содержат 5% или более горючих органических веществ, но не отвечают критериям, упомянутым в подпунктах: а), с), d) или е) выше, классифицируются в соответствии с процедурой классификации самореактивных веществ. Смесь, проявляющая свойства самореактивного вещества типа B–F, классифицируется как самореактивное вещество класса 4.1. Смесь, проявляющая свойства самореактивного вещества типа G, в соответствии с принципом, изложенным в разделе 20.4.3 g) части II Руководства по испытаниям и критериям, рассматривается для целей классификации как вещество класса 5.1 (см. подраздел 2.2.51.1).

ПРИМЕЧАНИЕ 3: Температура самоускоряющегося разложения (ТСУР) – это наиболее низкая температура, при которой может происходить самоускоряющееся разложение вещества в таре, используемой во время перевозки. Предписания, касающиеся определения ТСУР, приводятся в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II, разделы 20 и 28.4.

ПРИМЕЧАНИЕ 4: Любое вещество, проявляющее свойства самореактивного вещества, должно быть классифицировано как таковое, даже если испытание этого вещества в соответствии с пунктом 2.2.42.1.5 на предмет включения в класс 4.2 даёт положительный результат.

 Свойства

2.2.41.1.10 Разложение самореактивных веществ может быть инициировано в результате воздействия тепла, контакта с катализирующими примесями (например, кислотами, соединениями тяжёлых металлов, основаниями), трения или удара. Скорость разложения возрастает с повышением температуры и зависит от свойств вещества. Разложение, особенно если не происходит возгорания, может привести к выделению токсичных газов или паров. Температуру некоторых самореактивных веществ надлежит регулировать. Некоторые самореактивные вещества могут разлагаться со взрывом, особенно если они помещены в закрытую ёмкость. Это свойство может быть изменено путём добавления разбавителей или использования соответствующей тары. Горение некоторых самореактивных веществ проходит интенсивно.

Самореактивными веществами являются, например, некоторые соединения нижеперечисленных типов:

• алифатические азосоединения (-C-N=N-C-);
• органические азиды (-C-N3);
• соли диазония (-CN2 + Z-;
• N-нитрозосоединения (-N-N=O);
• ароматические сульфогидразиды (-SO2-NH-NH2).

Этот список не является исчерпывающим; схожие свойства могут иметь вещества с другими реакционно-активными группами и некоторые смеси веществ.

Классификация

2.2.41.1.11 Самореактивные вещества подразделяются на семь типов в зависимости от степени опасности. Самореактивные вещества ранжированы от веществ типа A, которые не допускаются к перевозке в таре, в которой они испытываются, до веществ типа G, на которые не распространяются положения, применяющиеся к самореактивным веществам класса 4.1. Отнесение к типам B–F прямо зависит от максимально допустимого количества на единицу тары. Принципы классификации, а также применимые процедуры классификации, методы испытаний, критерии и пример соответствующего протокола испытаний приводятся в части II Руководства по испытаниям и критериям.

2.2.41.1.12 Самореактивные вещества, классифицированные и уже разрешённые к перевозке в таре, перечислены в подразделе 2.2.41.4, самореактивные вещества, уже разрешённые к перевозке в КСГМГ, – в подразделе 4.1.4.2, инструкция по упаковке IВС520, и самореактивные вещества, уже разрешённые к перевозке в цистернах в соответствии с главой 4.2, – в подразделе 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23. Для каждого из разрешённых к перевозке перечисленных веществ указана соответствующая обобщённая позиция в таблице А главы 3.2 (№ ООН 3221–3240), а также приведены соответствующие виды дополнительной опасности и примечания, содержащие соответствующую информацию о перевозке.

В сводных позициях указаны:

• типы B–F самореактивных веществ, см. пункт 2.2.41.1.11, выше;
• физическое состояние (жидкое/твёрдое); и
• режим регулирования температуры (если требуется), см. пункт 2.2.41.1.17, ниже.

Классификация самореактивных веществ, перечисленных в подразделе 2.2.41.4, осуществлена на основе технически чистого вещества (за исключением тех случаев, когда указана концентрация, составляющая менее 100%).

2.2.41.1.13 Классификация самореактивных веществ, не перечисленных в подразделах 2.2.41.4, 4.1.4.2, инструкция по упаковке IBC520, или в подразделе 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23, и их отнесение к какой-либо сводной позиции должны осуществляться компетентным органом страны происхождения на основании протокола испытаний. В решении об утверждении должны быть указаны результаты классификации и соответствующие условия перевозки. Если страна происхождения не является Договаривающейся стороной ДОПОГ, то классификация и условия перевозки должны быть признаны компетентным органом первой страны, являющейся Договаривающейся стороной ДОПОГ, по маршруту перевозки груза.

2.2.41.1.14 С целью изменения реакционной способности самореактивных веществ к некоторым из них могут добавляться активаторы, такие, как соединения цинка. В зависимости от типа и концентрации активатора это может привести к снижению термостабильности и изменению взрывчатых свойств. Если любое из этих свойств будет изменено, то оценка нового состава должна осуществляться в соответствии с процедурой классификации.

2.2.41.1.15 Образцы не перечисленных в подразделе 2.2.41.4 самореактивных веществ или составов самореактивных веществ, в отношении которых не имеется полных данных о результатах испытаний и которые должны перевозиться для проведения дальнейших испытаний или оценки, должны быть отнесены к одной из позиций, предусмотренных для самореактивных веществ типа C, если выполнены следующие условия:

• имеющиеся данные указывают на то, что образец не может быть более опасен, чем самореактивные вещества типа B;
• образец упакован в соответствии с методом упаковки OP2, и его количество на транспортную единицу не превышает 10 кг;
• имеющиеся данные указывают на то, что контрольная температура, если таковая предусмотрена, достаточно низка, чтобы предотвратить любое опасное разложение, и достаточно высока, чтобы предотвратить любое опасное разделение фаз.

Десенсибилизация

2.2.41.1.16 Для обеспечения безопасности во время перевозки самореактивные вещества во многих случаях десенсибилизируются путём использования разбавителя. Если указано процентное содержание вещества, то имеется в виду процентное содержание по массе, округлённое до ближайшего целого числа. Если используется разбавитель, то самореактивное вещество должно испытываться с разбавителем в той концентрации и в том виде, в каких он используется при перевозке. Не должны использоваться разбавители, которые в случае утечки из упаковки могут привести к образованию опасной концентрации самореактивного вещества. Любой разбавитель должен быть совместим с самореактивным веществом. В этом отношении совместимыми разбавителями являются такие твёрдые или жидкие вещества, которые не оказывают негативного воздействия на термическую устойчивость и вид опасности самореактивного вещества. Жидкие разбавители в составах, требующих регулирования температуры (см. пункт 2.2.41.1.14), должны иметь температуру кипения, равную по меньшей мере 60°C, и температуру вспышки не ниже 5°C. Температура кипения жидкости должна быть по меньшей мере на 50°C выше контрольной температуры самореактивного вещества.

Требования в отношении регулирования температуры

2.2.41.1.17 Температура самореактивных веществ, имеющих ТСУР не более 55 °C, должна регулироваться во время перевозки. См. раздел 7.1.7.

Твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества

2.2.41.1.18 Твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества – это вещества, которые смочены водой или спиртами либо разбавлены другими веществами для подавления их взрывчатых свойств. Такими позициями в таблице A главы 3.2 являются: № ООН 1310, 1320, 1321, 1322, 1336, 1337, 1344, 1347, 1348, 1349, 1354, 1355, 1356, 1357, 1517, 1571, 2555, 2556, 2557, 2852, 2907, 3317, 3319, 3344, 3364, 3365, 3366, 3367, 3368, 3369, 3370, 3376, 3380 и 3474.

Вещества, подобные самореактивным веществам

2.2.41.1.19 Вещества, которые:

• были временно включены в класс 1 на основании результатов испытаний серий 1 и 2, но исключены из класса 1 на основании результатов испытаний серии 6;
• не являются самореактивными веществами класса 4.1; и
• не являются веществами классов 5.1 или 5.2, также относятся к классу 4.1. Позициями для них являются: № ООН 2956, 3241, 3242 и 3251.

Полимеризующиеся вещества

Определения и свойства

2.2.41.1.20 Полимеризующиеся вещества являются веществами, которые без стабилизации способны подвергаться интенсивной экзотермической реакции, ведущей к образованию более крупных молекул или образованию полимеров при нормальных условиях, возникающих в процессе перевозки. Такие вещества считаются полимеризующимися веществами класса 4.1, если:

• их температура самоускоряющейся полимеризации (ТСУП) составляет не более 75°С при таких условиях (с химической стабилизацией или без таковой при предъявлении к перевозке) и в таких таре, КСМ или цистерне, в которых данное вещество или данная смесь будут перевозиться;
• они характеризуются теплотой реакции более 300 Дж/г; и
• они не отвечают любым другим критериям для включения в классы 1–8.

Смесь, отвечающая критериям полимеризующегося вещества, должна классифицироваться как полимеризующееся вещество класса 4.1.

Требования в отношении регулирования температуры

2.2.41.1.21 Температура полимеризующихся веществ должна регулироваться при перевозке, если их температура самоускоряющейся полимеризации (ТСУП) составляет: a) при предъявлении к перевозке в таре или КСМ – не более 50 °С в таре или КСМ, в которых данное вещество будет перевозиться; b) при предъявлении к перевозке в цистерне – не более 45 °С в переносной цистерне, в которой данное вещество будет перевозиться. См. раздел 7.1.7.

ПРИМЕЧАНИЕ: Вещества, отвечающие критериям полимеризующегося вещества, а также критериям для включения в классы 1–8, подпадают под действие требований специального положения 386 главы 3.3.

2.2.41.2 Вещества, не допускаемые к перевозке

2.2.41.2.1 Химически неустойчивые вещества класса 4.1 допускаются к перевозке лишь в том случае, если приняты необходимые меры для предотвращения их опасного разложения или полимеризации во время перевозки. Для этого надлежит, в частности, обеспечить, чтобы в сосудах и цистернах не содержалось веществ, способных активировать эти реакции.

2.2.41.2.2 Окисляющие легковоспламеняющиеся твёрдые вещества, отнесённые к позиции с № ООН 3097, не допускаются к перевозке, если они не удовлетворяют требованиям, установленным для класса 1 (см. также подраздел 2.1.3.7).

2.2.41.2.3

К перевозке не допускаются следующие вещества:

• самореактивные вещества типа A [см. Руководство по испытаниям и критериям, часть II, пункт 20.4.2 a)];
• фосфора сульфиды, не свободные от жёлтого и белого фосфора;
• твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества, не перечисленные в таблице A главы 3.2;
• неорганические легковоспламеняющиеся вещества в расплавленном состоянии, за исключением № ООН 2448 СЕРА РАСПЛАВЛЕННАЯ.

2.2.41.3 Перечень сводных позиций

F — Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества без дополнительной опасности

FO­ – Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества окисляющиеся

FT — Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества токсичные

FC — Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества коррозионные

D/DT – Твёрдые десенсибилизированные взрывчатые вещества

SR — Самореактивные вещества

PM – Полимеризующиеся вещества

2.2.41.4 Перечень перевозимых в таре самореактивных веществ, распределённых в настоящее время по позициям

В колонке «Метод упаковки» коды ОР1–ОР8 относятся к методам упаковки, указанным в подразделе 4.1.4.1, инструкция по упаковке Р520 (см. также подраздел 4.1.7.1). Самореактивные вещества, подлежащие перевозке, должны отвечать перечисленным требованиям в отношении классификации и контрольной и аварийной температур (определяемых на основе ТСУР). В отношении веществ, разрешённых к перевозке в КСГМГ, см. подраздел 4.1.4.2, инструкция по упаковке IВС520, и в отношении веществ, разрешённых к перевозке в цистернах в соответствии с главой 4.2, см. подраздел 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23.

ПРИМЕЧАНИЕ: Приведённая в настоящей таблице классификация основана на свойствах технически чистого вещества (за исключением случаев, когда указана концентрация менее 100%). Вещества в других концентрациях могут классифицироваться по-иному в соответствии с процедурами, изложенными в части II Руководства по испытаниям и критериям и в пункте 2.2.41.1.17

Замечания:

(1) Составы азодикарбонамида, соответствующие критериям пункта 20.4.2 b) Руководства по испытаниям и критериям. Контрольная и аварийная температуры должны определяться на основе процедуры, изложенной в пункте 7.1.7.3.1–7.1.7.3.6.

(2) Требуется знак дополнительной опасности «ВЗРЫВЧАТОЕ ВЕЩЕСТВО» (образец № 1, см. пункт 5.2.2.2.2).

(3) Составы азодикарбонамида, соответствующие критериям пункта 20.4.2 с) Руководства по испытаниям и критериям.

(4) Составы азодикарбонамида, соответствующие критериям пункта 20.4.2 с) Руководства по испытаниям и критериям. Контрольная и аварийная температуры должны определяться на основе процедуры, изложенной в пункте 7.1.7.3.1–7.1.7.3.6.

(5) Составы азодикарбонамида, соответствующие критериям пункта 20.4.2 d) Руководства по испытаниям и критериям.

(6) Составы азодикарбонамида, соответствующие критериям пункта 20.4.2 d) Руководства по испытаниям и критериям. Контрольная и аварийная температуры должны определяться на основе процедуры, изложенной в пункте 7.1.7.3.1–7.1.7.3.6.

(7) С совместимым разбавителем, имеющим температуру кипения не ниже 150 °C.

(8) См. пункт 2.2.41.1.15.

(9) Данная позиция применяется к смесям эфиров 2-диазо-1-нафтол-4-сульфоновой кислоты и 2-диазо-1-нафтол-5-сульфоновой кислоты, отвечающим критериям пункта 20.4.2 d) Руководства по испытаниям и критериям.

(10) Данная позиция применяется к технической смеси в н-бутаноле в указанных пределах концентрации (Z) изомера.

Заключение

Легковоспламеняющиеся твёрдые вещества следует транспортировать в специальных контейнерах, которые предотвращают доступ кислорода. Такие контейнеры должны быть изготовлены из негорючих материалов и иметь герметичную крышку. Кроме того, перед транспортировкой вещества следует обозначить соответствующей маркировкой. В некоторых случаях требуется обеспечить сопровождение и дополнительный контроль.